H24 無機･分析化学基礎

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$$\rm 2 KClO_3 → 2 KCl + 3 O_2$$
$$\rm CaC_2+2H_2O→Ca(OH)_2+HC≡CH$$

アジ化ナトリウムの分解反応
$$\rm 2NaN_3→2Na+3N_2$$
Naを安定化させる反応
$$\rm 10Na+2KNO_3→K_2O+5Na_2O+N_2\\ \rm K_2O+Na_2O+SiO_2→ガラス$$

(g)
(ア)
錯体の命名は、中心金属原子の酸化数からはじめ、配位指名をアルファベット順で並べます。

(Ⅰ)
ジアンミンジクロリド白金(Ⅱ)
シスプラチン（慣用名）

※
錯体は２つのアニオン性配位子($\rm Cl^{-}$)、２つの中性配位子($\rm NH_3$)をもち、配位子全体の電荷がー2です。よって、錯体全体で中性なので、白金は＋２つまり、酸化数はⅡとなります。よって、錯体名は、
ジアンミンジクロリド白金(Ⅱ)になります。

(Ⅱ)ヘキサカルボニルバナジウム

(Ⅲ)コバルトセン(慣用名)

(イ)
(Ⅰ)$C_{\rm 2v}$(※参考　$\rm trans-[PtCl_2(NH_3)_2]$の点群は$D_{2h}$です。)　　
(Ⅱ)$O_{\rm h}$
(Ⅲ)$D_{\rm 5d}(重なり形) \ or \ D_{\rm 5h}(36°ねじれ型)$

(ウ)

(Ⅰ)Ptは$\rm d^{8}$で、かつ平面正方形なので、反磁性となる。
(Ⅱ)Vは$\rm d^{3}$で、八面体構造なので、常磁性になる。
(Ⅲ)19電子錯体なので、常磁性になる。

※参考)さまざまな構造での結晶場分裂の図
※引用
http://www.chem.nara-wu.ac.jp/~tanase/ClassesInfo/Coordination%20Chemistry%20part2.pdf

[解答]
(1)式は、2×(3)-(2)で作ることができる。よって、
反応(1)のギブズエネルギーは-0.796×4-(-0.850×2)=1.808[eV]
よって、反応(1)はニ電子反応であるから、答えは、
1.808÷2=0.904[V]

参考ページ）Latimer図

以上のFrost図より、酸性溶液中では$\rm Mn^{2+}$が最も安定に存在することがわかる。また、$\rm Mn^{3+}$は$\rm Mn^{2+}とMnO_2$に、$\rm MnO_4^{3-}$は$\rm MnO_2とMnO_4^{2-}$に不均一化することもわかる。

参考ページ）Latimer図