カリウムはイオン化列ではナトリウムより最初に来ます。そのため、イオン化列(つまり標準電極電位の大小)からはカリウムはナトリウムでは還元できないと予想されます。
しかし、カリウム金属の単体は800℃でKClKClを金属ナトリウムで還元することによって得られます。
KCl + Na → NaCl + KKCl + Na → NaCl + K
NaとKの標準電極電位はそれぞれ
Na+ + e− ⇄ Na : −2.71VK+ + e− ⇄ K : −2.94VNa+ + e− ⇄ Na : −2.71VK+ + e− ⇄ K : −2.94Vであるため、たしかに、標準電極電位だけを見ると、
K+ + Na → K + Na+K+ + Na → K + Na+(1)の反応は起こりません。
しかし、KClKClよりもNaClNaClのほうが格子エネルギーが大きく、その差が酸化還元エネルギーの不利を上回るため、実際には(1)(1)式の反応は起こります。