KClが金属Naで還元できる理由

カリウムはイオン化列ではナトリウムより最初に来ます。そのため、イオン化列(つまり標準電極電位の大小)からはカリウムはナトリウムでは還元できないと予想されます。

しかし、カリウム金属の単体は800℃でKClKClを金属ナトリウムで還元することによって得られます。
KCl + Na  NaCl + KKCl + Na  NaCl + K
NaとKの標準電極電位はそれぞれ
Na+ + e  Na : 2.71VK+ + e  K : 2.94VNa+ + e  Na : 2.71VK+ + e  K : 2.94Vであるため、たしかに、標準電極電位だけを見ると、
K+ + Na  K + Na+K+ + Na  K + Na+(1)の反応は起こりません。

しかし、KClKClよりもNaClNaClのほうが格子エネルギーが大きく、その差が酸化還元エネルギーの不利を上回るため、実際には(1)(1)式の反応は起こります。

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